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要适应氯化法工艺,还需要将钛精矿提炼成高钛渣。这样一来,氯化法的生产流程就不见得短,成本不见得低。一份欧盟联合研究中硫酸法对环境存在不同方面的隐患,并非谁更环保。氯化法能节约能源、减少废水排放,但其废物比硫酸法产生的废物毒性更大。
其实在钛白粉产品类型上,改良硫酸法也有优势。改良硫酸法既可以生产产品金红石型钛白粉也可生产中低端产品锐钛型钛白粉,而氯化法仅能生产金红石型钛白粉。虽然也可转化为锐钛型,但是在转化过程中需要增加工序,这就增加了额外成本。虽然是发展大趋势,关键技术难掌握。
经过多年的技术摸索和攻关,生产工艺被逐个破解,钛业终于在2001年研制成功我国首套万吨级氯化法钛白粉核心装置——氧化感应器,解决了关键技术难题。经过20年的努力,才逐步实现了装置的建成投产、达产和连续运行。
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钛白粉是目前性能的白色颜料,被广泛应用于涂料、橡胶、塑料、造纸、印刷油墨等领域。其生产有两种工艺,硫酸法和氯化法。氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程中环保和产品质量高,是国际公认的替代硫酸法的新一代技术。
两种制备方法工艺流程:
目前氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约是6:4。在发达,氯化法的比例则更高。然而,目前在国内仅有几家钛白粉企业采用氯化法。为何国内钛白粉产业没有发展起来?
主要原因是国际公认工艺,国内存争议:
据了解,虽然在国际上已有定论,但在中国业内,到底是硫酸法好还是氯化法好,却一直存在很大争议。
相关人士指出,我国钛白粉产业走氯化法道路,才有实力应对国际市场的严峻挑战。原因很简单,硫酸法的主要原料是硫酸和钛精矿等,生产出来的产品质量低,品种单一,环境污染严重。相反,氯化法的主要原料是高钛渣和等,被称为清洁工艺,具有生产自动化程度高、产品质量高、规模大、“三废”排放少等诸多优势。
氯化法对硫酸法并没有完全的替代性。目前在造纸、化纤、陶瓷、化妆品等行业对硫酸法生产的锐钛型钛白粉依然保持旺盛的需求,硫酸法钛白粉未来依旧具有广泛的应用途径和市场需求,会与氯化法钛白粉长期并存。
同时,国内的硫酸法并不会落后。因为国内企业经过努力,创造出了改良的硫酸法。该技术比原硫酸法已有很大改进,如采用酸溶性钛渣代替钛精矿作原料、实现了废酸浓缩循环利用、制酸余热利用等,生产水平有了很大提高。
还有业内人士表示,在环保方面,单纯的说硫酸法污染严重是误解。硫酸法钛白粉的主要污染在于废硫酸,但目前随着废酸回收在利用技术的推广,废硫量可以大幅减少。而氯化法产生的氯化渣处理难度大,目前国外很多企业将氯化废渣运到公海深海抛弃,或者埋在人烟的废弃矿井中,对环境危害更大;在原料方面,目前国内的钛岩矿虽然很多,但的砂矿少。
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钛白粉(二氧化钛)化学质稳定,在一般情况下与大部分物质不发生反应。在自然界中二氧化钛有三种结晶:板钛型、锐钛和金红石型。板钛型是不稳定的晶型,无工业利用,锐钛型(Anatase)简称A型,和金红石型(Rutile)简称R型,都具有稳定的晶格,是重要的白颜料和瓷器釉料,与其他白颜料比较有的白度、着力、遮盖力、耐候、耐热、和化学稳定,特别是没有毒。
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质地柔软的无嗅无味的白色粉末,遮盖力和着色力强,溶点1560~1580℃。不溶于水、稀无机酸、、油,微溶于碱,溶于。 遇热变黄色,冷却后又变白色。金红石型(R型)密度4.26g/cm3,折射率2.72。R型钛白粉具有较好的耐气候性、耐水性和不易变黄的特点,但白度稍差。锐钛型(A型)密度3.84g/cm3,折射率2.55。A型钛白粉耐光性差,不耐风化,但白度较好。近年来发现纳米级超微细二氧化钛(通常为10~50 nm)具有半导体性质,并且具有高稳定性、高透明性、高活性和高分散性,性和颜色效应。
油漆、油墨、塑料、橡胶、造纸、化纤等行业;用于电焊条,提炼钛和制造钛白粉钛白粉(纳米级)广泛应用于功能陶瓷、催化剂、化妆品和光敏材料等白色无机颜料。是白色颜料中着色力强的一种,具有优良的遮盖力和着色牢度,适用于不透明的白色制品。金红石型特别适用于室外使用的塑料制品,可赋予制品良好的光稳定性。锐钛型主要用于室内使用制品,但略带蓝光,白度高、遮盖力大、着色力强且分散性较好。钛白粉广泛用作油漆、纸张、橡胶、塑料、搪瓷、玻璃、化妆品、油墨、水彩和油彩的颜料,还可用于冶金、无线电、陶瓷、电焊条
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纺织和化学纤维行业是钛白粉的另一个重要应用领域。化纤用钛白粉主要作为消光剂。由于锐钛型比金红型软,一般使用锐钛型。化纤用钛白粉一般不需表面处理,但某些品种为了降低二氧化钛的光化学作用,避免纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需进行表面处理。
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据海关数据统计,2019年11月我国钛白粉出口量为76342.92吨,同比增加20.71%,环比增加12.98%。11月出口均价为2511.72美元/吨。2019年1-11月共出口钛白粉742771.61吨。
2019年11月我国钛白粉进口量为16585.53吨,环比减少11.3%;11月进口均价为2913.46美元/吨。2019年1-11月进口钛白粉总量为200333.67吨。
2019年钛白粉6月份出口量为7.85万吨,为今年出口量大值,2月份受传统春节效应影响,出口量低。国内主要出口企业的代表有龙蟒佰利联、安纳达、镇钛等。主要出口地区为印度、巴西、越南等发展中国家。从中宇资讯数据统计的2000-2019年我国钛白粉出口总量来看,除了2008年出口量倒退之外,总体呈阶梯状增长,2019年前11个月的出口总量已经超过去年总量,可见我国钛白粉出口总量再上新台阶,创历史之。
尽管我国钛白粉产能过剩,也有大量的出口,但是每年仍有20多万吨的钛白粉需要进口,说明我国钛白粉生产单一,同质化严重,精细化做的还不够深,一些特殊用途、特殊要求的钛白粉仍依赖进口。主要进口来源国为美国、澳大利亚、日本、德国等发达国家。
从近年来进出口均价可见,我国出口价格越来越与国际接轨,价差持续缩小,这与我国钛白粉品质的提升密不可分。受工艺技术的限制,我国硫酸法钛白粉占比较大,还有部分搪瓷级钛白粉、焊条型钛白粉等,出口价格一直偏低,甚至被有些海外钛白粉生产商购进之后,进行加工处理再卖回中国。近年来我国硫酸法金红石型钛白粉品质得到较大提升,氯化法钛白粉也是在2014-2016年才有较大突破,出口价格也有明显涨势。
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经营范围包括一般项目:再生资源回收(除生产性废旧金属);再生资源销售;塑料制品销售;橡胶制品销售;食品添加剂销售;涂料销售(不含危险化学品);生态环境材料销售;农林牧渔业废弃物综合利用。(除依法须经批准的项目外,凭营业执照依法自主开展经营活动)
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